Hermano del conocido escritor Eduardo Marquina. En 1906 abandonó los estudios de Derecho y de Filosofía y Letras que cursaba en la Universidad de Barcelona e ingresó en la redacción de La Publicidad, donde escribió críticas teatrales bajo el seudónimo de Parfarello. en 1908 comenzó a dirigir la revista Teatralia. Al año siguiente estrenó su primera obra teatral, El darrer miracle, así como el monólogo Mi amiga Blanca. en 1910 pasó a ser secretario particular del notable actor Fernando Díaz de Mendoza. En el Concurso de la Cámara Oficial del Libro obtuvo el Primer Premio en el genero periodístico por su artículo "La medicina mejor", publicado en Cosmópolis . Por este tiempo fue redactor de El Día Gráfico y de La Veu de Catalunya. Más tarde llegó a ser redactor, jefe de información y, por último, director de El Imparcial, de Madrid. En 1935 se estableció en Cuba y poco después ingresó en la redacción del periódico Información, donde se mantuvo muchos años. Integró la directiva de la Unión de Escritores y Artistas de Cuba (UEAC), creada en 1938, y en 1940 fue nombrado director del Teatro Biblioteca del Pueblo, primer teatro ambulante construido por el gobierno cubano, donde llevó a escena obras de Martí, José Antonio Ramos y Pichardo Moya, adaptó el cuento de Enrique Serpa, "Contra el deber" y, en unión de Félix Lizaso, escribió la pieza Estampas martianas. En 1943 se vinculó al Teatro Popular y dirigió varias obras representadas por este grupo. Sus piezas teatrales para niños Divertimento alfabético, en el país de las fábulas y Catalina Papalote y el reloj Don Monigote también fueron escenificadas por el Teatro Biblioteca del Pueblo. Por esta época fue además redactor de los diarios Alerta, Avance, Frente y Heraldo y comenzó a escribir en Información las secciones "El Correo Semanal" y "Vida Cultural y Artística". En 1945 ofreció en el Lyceum y Lawn Tennis Club un ciclo de conferencias sobre figuras femeninas de la historia. Dos años después su artículo "El Día del Abogado" recibió el premio periodístico "Ignacio Agramonte". En 1951 ingresó en la Academia Nacional de Artes y Letras con el discurso "Mi hermano y yo". fue Presidente de la Federación Provincial de Escritores de La Habana, creada en 1954, y perteneció a la Academia de la Historia y a la Sociedad de Estudios Históricos e Internacionales. Además, fue elegido miembro correspondiente de la Real Academia de San Fernando, de Madrid, así como socio colaborado de la Fragua Martiana, integrante del Pen Club de Cuba, Presidente de la Asociación de Autores Teatrales y Presidente de la Federación de Autores del Teatro La Cueva. Impartió conferencias en la Institución Hispanocubana de Cultura, escribió el prólogo a varios libros de cuento y de poesía y colaboró además en Artes, Grafos, Boletín de la Comisión Cubana de la UNESCO, Islas, Literatura, Revista Popular, Lyceum, El Periodista, Masas, Nuestro Tiempo, Revista Cubana, Acción, Diario de la Marina, Pueblo, Bohemia, Carteles, Revista de la Bibliteca Nacional, Boletín de la Academia Cubana de la Lengua, Revista de Cuba (Santiago de Cuba), Cúspide (Melena del Sur) y Blanco y Negro (España). Elaboró el índice por materias de las Obras completas (Editorial Lex, 1946), de José Martí y tradujo al español Las flores del mal, de Baudelaire, así como textos de varios autores catalanes. Entre otras distinciones, recibió la Orden Nacional de Mérito Carlos Manuel de Céspedes, la Orden Caballero de la Corona (Italia), la Orden Caballero de Mehaudía (Marruecos) y la Orden de Honor y Mérito (Haití). Poco antes de su muerte fue elegido miembro correspondiente de la Academia Cubana de la Lengua. Dejó inconclusos una biografía del General José Miró Argenter y un censo de personajes de El Ingenioso Hidalgo Don Quijote de la Mancha. 

• Teatro cubano de selección, Teatro, 21 pp, 1938.
• Gertrudis Gómez de Avellaneda, La Peregrina, Biografía, 241 pp, 1939.
• Antonio Maceo, héroe epónimo, Biografía, 444 pp, 1943.
• Las verdades de España, 206 pp, 1947.
• Amores, bodas y divorcios entre prensa y público, Periodismo, 39 pp, 1950.
• La ciudad de Marta y Marta de la ciudad, Discurso, 58 pp, 1950.
• Mi hermano y yo, Discurso, 72 pp, 1951.
• Juan Gualberto Gómez en sí, Biografía, 302 pp, 1956.
• Mirta Cerra, Biografía, 115 pp, 1957.
• La mujer, alma del mundo, Historia, 606 pp, 1959.

• Carbonell, Miguel Angel: "Esquema de Rafael Marquina", p. 5-14 , 1951.
• Chacón y Calvo, José María: "En recuerdo de Don Rafael Marquina", no. 1-4, p. 151-153, enero-diciembre '60.